Венесуэлу независимой республикой, но вскоре испанские войска разгромили их. Миранда попал в плен, а Боливар бежал в независимую Новую Гренаду (ныне Колумбия). Там он занялся организацией повстанческой армии, и в 1813 г. во главе её предпринял поход в Венесуэлу. Он одержал несколько побед над испанскими войсками и занял столицу Каракас, где провозгласил Вторую Венесуэльскую республику и стал её главой.
В 1814 г. испанские войска и местные сторонники королевской власти нанесли повстанцам поражение у Ла-Пуэрте.
Несколько раз Боливар, которого поддерживала Новая Гренада, делал попытки начать в Венесуэле новую освободительную войну, но каждый раз королевские войска пресекали их. На Гаити ему удалось сформировать большой отряд добровольцев и наёмников и в январе 1817 г. он высадился на венесуэльское побережье и начал продвигаться в глубь территории, одерживая победы над испанцами. Избранный главнокомандующим освободительными силами, он сумел создать боеспособную армию и провёл её через тропические леса, горные перевалы Анд и полноводные реки.
Его армия внезапно обрушилась на испанские войска у города Бояка 7 августа 1819 г. и разбила их. Через три дня повстанцы заняли столицу Новой Гренады Боготу. Освобождение Венесуэлы завершилось в июне 1821 г. Армия Боливара нанесла окончательное поражение испанским войскам в сражении при Карабобо.
Спустя год Боливар вместе со своим сподвижником генералом Хосе де Сукре освободил провинцию Кито (ныне Эквадор), разбив войско испанского генерал-губернатора. Эти территории были присоединены к Великой Колумбии – республике, в которую вошли Венесуэла и Новая Гренада (ныне Колумбия).
В это же время аргентинский генерал Хосе де Сан-Мартин, возглавивший освободительное движение на юге материка, разбил испанские войска в Чили и продвигался к столице Перу Лиме. В июле 1822 г. он и Боливар встретились, чтобы договориться, кто из них нанесёт окончательный удар по врагу. Почётная миссия завершить войну за независимость досталась Боливару.
В 1824 г. армия Боливара и Сукре вторглась в Перу и одержала решительную победу над испанцами при Аякучо. Командующий испанскими войсками вице-король Хосе де ла Серна попал в плен.
Освободив Перу, Боливар встал во главе юго-восточной его области (Верхнее Перу), которая была переименована в Республику Боливию.
В 1826 г. в Панаме состоялся Континентальный конгресс, но предложение Боливара создать единое государство в Южной Америке не нашло сторонников.
Вскоре после Панамского конгресса в Великой Колумбии начались мятежи. Власть Боливара в Перу и Боливии была свергнута. Боливар провозгласил себя диктатором Великой Колумбии, однако даже это не могло остановить её распада: вскоре отделились Венесуэла и Эквадор. Боливар был вынужден отказаться от государственной деятельности и намеревался отправиться в Европу. Весть об убийстве его единомышленника Хосе де Сукре, которого он видел своим преемником в политике, стала для него последним ударом. Вскоре он скончался в колумбийском городе Санта-Мария от туберкулёза.
Брусилов