(священником) в селе Берестовое в церкви Святых Апостолов, согласно свидетельству Иларион был человек благочестивый и образованный. Он первый выкопал пещеру на холме, где сейчас установлен Киево-Печерский монастырь. Эти данные подтверждают Новгородская четвертая, Софийская первая, Никоновская, Тверская летописи, Летопись по Воскресенскому списку и Рогожский летописец.
Кроме летописей, имя митрополита Илариона упоминается в «Уставе князя Ярослава о церковных судах», который был создан предположительно в 1051—1054 годах: «Се яз, князь великый Ярослав, сын Володимерь, по данию отца своего сладал есмь с митрополитом с Ларионом, сложил есмь греческыи номоканун; аже не подобаеть сих тяжь судити князю и бояром, дал есмь митрополиту и епископъм те суды…"9. Данная запись указывает имя Илариона как соавтора «Устава князя Ярослава о церковных судах».
В сочинении «Исповедание веры» также имеется автобиографическая запись митрополита Илариона: «Я милостью человеколюбивого Бога, монах и пресвитер Иларион, изволением Его, из благочестивых епископов освящен был и настолован в великом и богохранимом граде Киеве, чтоб быть мне в нем митрополитом, пастухом и учителем. Было же это в лето 6559 (1051) при владычестве благоверного кагана Ярослава, сына Владимира. Аминь»10.
До Илариона митрополитов на Русь избирала Византия на основании канонического постановления, т. к. Киевская митрополия находилась в составе Константинопольского Патриархата и его избрание митрополитом на собрании епископов в Киеве есть желание уйти от зависимости Киевской Руси от Византии в церковнои жизни.
После смерти князя Ярослава Мудрого (20 февраля 1054 года) сведении о жизни Илариона нет. В 1055—1056 году Киевским митрополитом был Ефрем. Можно лишь догадываться, что Иларион умер до смерти Ярослава Мудрого, или в 1053 – 1054 годах.
Несмотря на малочисленные факты биографии Иларион, митрополит Киевский, является автором первого русского литературно-философского произведения «Слово о Законе и Благодати», которое до сих пор является духовным наследием Русской Православной Церкви.
Список сочинений Илариона Киевского, митрополита Киевской Руси:
1. «Слово о Законе и Благодати» (между 1037 – 1050 гг.)
2. «Похвала кагану Владимиру» (дата неизвестна)
3. «Молитва» (дата неизвестна)
4. «Исповедание (Изложение) веры» (дата неизвестна)
5. «Устав князя Ярослава Владимировича» (соавторство с Ярославом Владимировичем Мудрым, князем Киевским, 1051—1054)
6. «Поучение о пользе душевной к всем православным христианам» (авторство предположительно; дата неизвестна)
7. «Послание к брату столпнику» (авторство предположительно)
8. «Поученiе св. отца нашего Иларiона о отверженiи мiра (иноческаго ради житiя)»11 (авторство предположительно)
9. «Отъ наказанiя (сказанiя) св. Иларiона (великаго) къ новоначальнымъ