что в природе устанавливаются довольно подвижные равновесия между природными водами, газами и твердыми телами.
Из числа равновесий, которые устанавливаются в природных водах, важнейшим является карбонатно-кальциевое. Основными его компонентами являются: СО2, Н2СО3, НСО3-, СО32-, Са2+, Н+.
Карбонатная система в водоемах и водотоках имеет исключительно важное значение, во-первых, для протекающих в них физико-химических, биологических и других процессов. Во-вторых, состоянием карбонатно-кальциевого равновесия определяются условия растворения или осаждения карбонатов, в частности, СаСО3. В-третьих, изучение равновесия имеет большое значение для практических целей, например, для характеристики воздействия воды на строительные сооружения из бетона.
Как же возникает равновесие между указанными компонентами? Большая часть СО2 находится в воде в виде молекул растворенного газа и только около 1 % реагирует с водой, образуя угольную кислоту:
При растворении солей угольной кислоты, происходящей под действием СО2, в воде появляются ионы СО32- и НСО3-. Устанавливается подвижное равновесие:
От количественных соотношений между НСО3-, СО32- – ионами и СО2 зависит концентрация водородных ионов Н+.
Содержание карбонатных ионов лимитируется концентрацией ионов Са2+, образующих с ионами СО32- труднорастворимый осадок СаСО3, растворимость которого определяется произведением активностей:
Другим важным компонентом карбонатно-кальциевого равновесия, влияющим на его состояние, является оксид углерода (IV) (Н2СО3 + СО2). Изменение содержания диоксида углерода в воде вызывает сдвиг равновесия в ту или иную сторону. Таким образом, карбонатно-кальциевая система включает в себя ряд равновесий, составляющих общее подвижное равновесие.
Каждое из отдельных равновесий с количественной стороны характеризуется соответствующей константой, определяющей соотношение между концентрациями компонентов при данных условиях. Изменение в одной части общего равновесия вызывает соответствующее изменение во всей цепи. Например, увеличение в воде СО2 понижает значения рН, уменьшает содержание СО32-, в силу чего вода становится ненасыщенной карбонатом кальция.
Согласно современным представлениям схема карбонатно-кальциевого равновесия имеет вид* (по Хорну Р.) [1].
*Линия, соответствующая давлению, направлена по часовой стрелке, температуре – против часовой стрелки.
В присутствии избытка СО2 в раствор переходят ионы НСО3- и СО32- до установления нового равновесия между НСО3- и СО2, между СО32- и Са2+. Наоборот, при уменьшении СО2 повышается значение рН и концентрация СО32- и создается пересыщение воды СаСО3, которое способствует выделению последнего в осадок.
Изучить состояние равновесия это значит:
1) определить концентрации отдельных компонентов, входящих в уравнение равновесия;
2) установить количественные соотношения между его компонентами;
3) рассмотреть возможность перехода одного компонента в другой;
4) выявить растворимость СаСО3;
5) возможность перехода компонентов в твердую фазу.
Рассмотрим условия устойчивости карбонатной системы. Основными равновесие СО2, растворенного в воде с СО2, находящимся над раствором;
1) соответствие содержания Са2+ и СО32- с величиной произведения активностей этих ионов (SCaCO3) при данных физических условиях и ионной силе раствора:
Факторы, определяющие как первое, так и второе условие в природе изменчивы, поэтому легко создаются условия для сдвига равновесия в ту или иную сторону. Для характеристики отклонения данной системы от устойчивого равновесия могут быть использованы две величины:
1) содержание СО2 избыточное против равновесного, т.н. оксид углерода ( IV);
2) степень насыщенности воды карбонатом кальция, т.е. величина
В основе расчета карбонатной системы различных природных вод лежат одни и те же уравнения (таблица 1).
Таблица 1.
Уравнения для расчета карбонатно-кальциевого равновесия [2]
ΣCO2 – общее содержание компонентов карбонатной системы;
CCO2 – концентрация свободного