с существенным преобладанием 25-норадиантана С28 над другими гомологами (рис. 4). Обычно деметилированные гопаны являются биометками интенсивно биодеградированных нафтидов [13.].
Если предположить, что распределение деметилированных гопанов унаследовано от первичного распределения регулярных гопанов, то в рассматриваемом регионе подобная картина характерна лишь для пермских нефтей Тигяно-Анабарского поднятия, где адиантан обычно превалирует над собственно гопаном. Вместе с тем высокие концентрации 25-норадиантана С28 могут быть обязаны определенной селективности процессов бактериальной деградации пентациклических углеводородов [13.].
Среди идентифицированных терпанов особое место занимает гомологический ряд так называемых секогопанов, или гопанов с разорванной цепью между 8 и 14 атомами углерода. Эти тетрациклические структуры достаточно надежно идентифицируются по основному фрагментному иону m/z 123 и дополнительному иону m/z 193 (вместо 191) [13.].
Все это, вместе с ионами молекулярной массы, определяющими тетрациклическую структуру, позволяет идентифицировать гомологический ряд секогопанов. Эти соединения часто присутствуют в биодеградированных нафтидах, что наводит на мысль о возможном разрыве цепи кольца С в процессе бактериального окисления углеводородов в залежи, но в этом случае, наряду с «регулярными» секогопанами, должны образовываться и деметилированные структуры, а этого не отмечается [13.].
Рис. 3. Хроматограммы фракций насыщенных углеводородов битумов из разновозрастных отложений Оленекского поднятия:
А – из вендских песчаников кесюсинской свиты (Центрально-Оленекское скопление); Б – из пермских песчаников (Оленекское месторождение); В – из юрского ракушняка келимярской свиты (Кулумасское скопление). Цифрами обозначено количество атомов углерода в нормальных алканах, Р – пристан, Ph – фитан, 25nTt – деметилированный 25-нор тетрациклан, 25nh28 – де- метилированный 25-нор адиантан, H30– гопан
Рис. 4. Масс-хроматограммы по селективным ионам m/z 123, 177, 191
Структуры и схемы ионной фрагментации, обозначенные цифрами, соответствуют номерам пиков.
Скорее всего 8-14-секогопаны являются первичными соединениями, синтезированными в весьма малых количествах прокариотами на стадии преобразования органического вещества. По-видимому, они наиболее устойчивы к процессам биодеградации, а их заметные «остаточные» концентрации возникают в процессе утилизации бактериями в нефтяной залежи более «лабильных» углеводородов [13.].
К неизвестным структурам следует отнести идентифицированные нами 8—14 – секостераны С27, С28 и С29 (рис. 5, пики А, В, С) Близкие по структуре (а может быть и аналогичные) два трициклических углеводорода были встречены в свое время в биодеградированной нефти месторождения Келамаи в Китае. Этим углеводородам была приписана структура